制冷技术的前景与展望

2008年11月22 00:00:00 来源:中国制冷空调技术网

一、21世纪制冷空调行业绿色环保制冷剂的趋势与展望

臭氧层的破坏和全球气候变化,是当前世界所面临的主要环境问题。由于制冷空调热泵行业广泛采用CFC与HCFC类物质对臭氧层有破坏作用以及产生温室效就,使全世界的这一行业面临严重的挑战。CFC与H CFC的替代已成为当前国际性的热门话题。

1 最近两次国际会议简介

国际制冷学会于1999年9月19~24日在澳大利亚悉尼召开的"第20届国际制冷大会"和联合国环境规划署、美国环保局于1999年9月25~27日在美国华盛顿召开"地球技术讼坛",分别着重讨论了全球性环保问题对制冷空调行业的制冷剂替代物对策等问题,现简介如下。

国际制冷学会从1908年创建以来举行的19次国际制冷大会,每次都是对国际制冷空调界具有重大影响盛会。1999年举行的第20届国际制冷大会,又恰逢即将来临的21世纪,因此大会的主题确定为"进入第3个千禧年的制冷界",近千名来自世界各国的学者、专家和企业代表与会,共商21世纪制冷空调行业的发展趋势和面临的挑战与机遇。我国由中国制冷学会组团共有26位代表参会,发表了多篇论文。

此次大会的内容广泛、全面,其中涉及制冷剂替代方面的,有大会报告2篇,题目分别为《制冷与环境--未来的问题与对策》和《作为制冷剂的HFCs应用》;有专题报告6篇,分别为《制冷空调的制冷剂替代》、《碳氢化合物制冷剂的综述》、《下个世纪的热泵系统》、《新制冷剂的材料相容性和油溶性》、《新制冷剂传热物性》和《新制冷剂强化管内传热》;还举办了2次讨论班,主题分别为制冷剂热力学物性和碳氢化合物安全性;交流学术论文有46篇,涉及CFC与HCFC 的替代(包括替代、改型、汽车空调和混合物)、制冷剂/油(包括热物性、粘度、溶解性)、CO2超临界循环(包括系统、性能、应用和设备)碳氢化合物(应用、成本、性能)。其中,笔者在会上作了题为《THR03--一种新的HCFC-22替代物》的学术报告,获得分组会议主席和与会代表的好评,认为是 "一篇很有意义的论文"。

在美国举行的"地球技术论坛",前身是国际保护臭氧层技术会议,每年一次。从1998年以来改用现名,为的是全面探讨全球性环保问题,包括全球气候变化和保护臭氧层等。这次会议的重点,更侧重于全球气候变化。与会的500多位代表来自世界各国,有世界环保组织和政府官员、学者、专家和企业代表。会上有4篇大会报告,美国白宫环境顾问委员会招待主任、美国环保局官员和荷兰政府官员分别就"《京都协议》的对策"和"《蒙特利尔议定书》与《京都协议》的联系"作了报告。会上有关制冷剂替代物方面的论文有25篇。其中涉及创新技术的3篇(包括笔者的《一种替代R502的新制冷剂--THR04》论文);涉及HFC制冷剂的6篇(包括方案、美国家电行业应用研究、汽车空调等);涉及天然工质的4篇(包括NH3的应用、联合国环境规划署的碳氢化合物项目、CO2汽车空调);涉及未来技术的6篇(包括21世纪的空调制冷研究、美国供暖制冷空调工程师学会(ASHRAE)研究项目、汽车空调系统未来技术等)。

2 21世纪绿色环保制冷剂的趋势

从这两次国际会议和最近的相关论文看,为了适应环保的需要,特别是为了适应环保臭氧层的需要,近10年来,制冷空调行业已作了积极响应,采取了许多措施和行动。从目前情况分,替代工质有许多种,大致归纳如图1所示。潜在的替代物有合成的和天然的两种。合成的替代物有HFC,天然的有,NH3,CO2,水,碳氢化合物等。

图1制冷替代物树性示意图

表1列出了21世纪绿色环保制冷剂的趋势。

表1 21世纪绿色环保制冷剂的趋势

制冷用途

原制冷剂

制冷剂替代物

家用和楼宇空调系统

HCFC-22

HFC混合制冷剂

大型离心式冷水机组

CFC-11

HCFC-123

CFC-12,R500

HFC-134a

HCFC-22

HFC混合制冷剂

低温冷冻冷藏机组和冷库

CFC-12

HFC-134a

R502,H CFC-22

HCFC-22,HFC或HCFC混合制冷剂

NH3

NH3

冰箱冷柜、汽车空调

CFC-12

HFC-134a

HC及其混合物制冷剂

HCFC混合制冷剂

由表1可见,CFC-12替代制冷剂的纯合成工质主要为HFC-134a,现已被认可和接受使用。但在蒸发温度低于-23。CFC时,由于将产生高的压缩比,冷量受到限制,其使用将受影响。此外,油、制冷空调系统的能效、工作可靠性等还待进一步解决。

CFC-12替代制冷剂中的含HFC的混合物,如R401a和THR01(清华一号)等,一般可直接充注,便于当前使用和今后的转轨。但从长远观点看,它们只是中近期过渡性替代物,2040年后被禁用。

至于HCFC-22的替代制冷剂,尚没有纯的合成工质,均为HFC混合物,如R407c, R410a或THR03(清华三号)等。

R502的替代物,也均为混合物,有的为HCFC混合物,如R408a和THR04(清华四号),有的为HFC混合物,如R404a和R507a等。

CFC-11的替代物,主要为HCFC-123,也是一种过渡性工质。

3 国际共同关注的几个关于替代物的问题

3.1 如何正确协调《蒙特利尔议定书》(以下简称《蒙》)与《京都协议》(以下简称《京》)的要求。

《蒙》与《京》两个协议是有联系的,均是为了保护环境的需要,但又有不同要求。《蒙》要求限期逐步淘汰CFC和HCFC等物质,是强制的;而《京》要求控制温室气体的排放,并不对温室气体的产生、使用采取强制性手段。

制冷空调行业为了适应CFC和HCFC类制冷剂的淘汰,纷纷转轨使用HFC物质。但现在《京》又将HFC物质列入了温室气体清单中,要对它们的排放加以控制。显然,后者的要求,对于制冷空调行业的近些年来为采限HFC所作的各种努力,确实产生了一些负面的影响,以致造成无所适从的感觉。

为了正确协调《蒙》与《京》的要求,为了全面正确衡量制冷剂对全球气候变化的影响,制冷空调行业界认为,除了制冷剂的GWP值外,空调制冷系统会以另一种方式对全球变暖起作用。由于这些系统均需依靠电力或化石燃料的消耗来维持运行,而煤、石油和天然气燃料生产电力时都产生CO2,进而也会影响全球变暖。因此提出了变暖影响总当量TEWI指标,它考虑了这两种主要方式,也就是制冷剂排放的直接效应和能源利用引起的间接效应。直接效应取决于制冷剂的GWP值、气体释放量和考虑时间框架长度,间接效应取决于这种空调制冷系统的效率以及能源来自何处。

表2给出了不同制冷空调系统的TEWI值,这是基于500年时间框架,如果使用较长的时间框架,直接效应就较小。

从表2看出,对于整体式空调器、离心式冷水机组、热泵等制冷空调系统,间接效应对TEWI的影响要比直接效应在得多。

表2 主要制冷用途的变暖影响总当量(TEWI)[16]

制冷用途

TEWI(以1000kgCO2为基准)

HCFC,HFC为替代品TEWI的组成

CFC基准

HCFC/HFC替代品

直接效应/%

间接效应/%

零售业制冷

116000

28000

37

63

汽车空调

49

7

32

68

8.8kW(2.5rt)整体式空调器

83

93

2

98

冰箱/冰柜

25

20

1

99

8.8kW(2.5rt)热泵

368

474

0.5

99.5

1000kW(300rt)离心式冷水机组

19000

15000

0.5

99.5

对于制冷空调系统,间接效应对TEWI的影响要比直接效应大得多。

对于空调制冷行业来说,为防止气候变暖所需作出的努力主要是:

①提供高效节能设备,减少CO2排放量。

② 尽可能减少制冷设备使用和销毁时制冷剂的排放量或泄漏量,并采取有效的回收再生设备,加强制冷剂的回收利用。这些努力也就意味着考虑保护臭氧层的同时,要注意到防止气候变暖的措施。在选择制冷剂时,不仅要考虑它们的ODP值为零,而且还要求GWP值低,热工性能好,具有节能效果和充注量少。在21世纪内要求促进并推广使用这类制冷剂并使相应的空调制冷设备实现商业化。

近来,对于离心式冷水机组中的CFC-11替代物HCFC-123,由于其GWP值很低(90),而且这类机组的泄漏率也很低(约1%),也就是说直接效应也非常低,如表2所示,仅为0.5%,甚至可以低至0.2%,而且这类机组的效率也很高,即使用HCFC-123对全球气候变化的影响是很小的,尽管其 ODP不为零,但也很低(0.012)。因此有的专家认为,虽然HCFC-123属于HCFC类物质,但对其盲目淘汰并不合理。他们认为若用HFC- 134a替代HCFC-123,GWP值将提高13.3倍,而ODP仅减少了0.012%。综合《蒙》与《京》的要求,他们认为在淘汰HCFC物质时,不应"一刀切",与其淘汰HCFC-123,不如设法提高,此类机组的效率。否则反而会对全球气候变化产生更为不利的影响。由推知,在HFC物质中,HFC-152也就是一种很为理想的替代物,因为其GWP仅为140。我国开发采用的HFC-152a类混合物也应是较为理想的替代物。

3.2 如何正确总结历史经验

在21世纪即将来临之际,国内外制冷空调行业均在探索如何总结历史经验,寻求正确、科学地解决由于环保要求提出的制冷剂替代问题,力争少走弯路。

从历史上看,制冷剂的发展经历了3个阶段。

第一阶段,从1830年至1930年,主要采用NH3,HC,CO2,空气等作为制冷剂,有的有毒,有的可燃,有的效率很低,主要出安全代表性的考虑。尽管使用了100年之久,当出现了CFC和HCFC制冷剂后,还是当机立断,实现了重大的第一次转轨。

第二阶段,从1930年到1990年,主要用CFC和HCFC制冷剂。使用了60年后,发现这些制冷剂破坏臭氧层。出于环保的需要,不得不被迫实现第二次转轨。

第三阶段,从1990年至今,进入以HFC制冷剂为主的时期。

目前,国外有些专家担忧,会不会过了若干年后,又发现HFC制冷剂有什么新问题,特别是由于HFC制冷剂的GWP大都在1000以上,又重蹈第二阶段经历了60年才发现释放了大量破坏臭氧层气体的错误。

这个问题的实质,是对HFC与天然工质,特别是碳氢化合物,这两类制冷剂的认识。

主张采用碳氢化合物作制冷剂的,其主要观点是:①HFC物质的GWP太高,已被列入京都协议温室气体清单;②HFC物质还可能有不可预测的后果,发现它们的问题,是否又得花上几十年时间,会不会又遭遇另一次淘汰;③尽管碳氢化合物可燃,但是随技术发展和安全性度量的改进,已经并会进一步减少不安全伤害;④目前,欧洲已有约1500万台家用冰箱,仅德国每天生产几千台,在130L冰箱中只用20gR600a,而且其中有12gR6 00a能溶于油中,也就是说泄漏R600a数量是很少的,认为注意到这一点是很重要的;⑤在承认HFC制冷剂在启动淘汰CFC计划中的作用的同时,认为碳氢化合物将是长期方案,尽管开发新设备需要较长的时间,相信21世纪将是天然工质的世纪。

主张HFC制冷剂的,其主要观点是:①根据计算和预测,HFC排放占整个温室气体排放的比例也很小,1997年约为1%,2030年预计也仅为2.4 ;②即便高GWP气体,也只有当制冷剂排放时,才构成影响,因此只需采取措施,减少它们的泄漏排放,而不是淘汰或禁用;③不应反GWP作为衡量影响全球气候变化的唯一指标,应以变暖影响总当量TEWI为指标,全面综合考虑。用TEWI这种指标分析,除了汽车空调和商业制冷外,间接效应占了主要分额,因此提高能效是关键;④对于制冷空调,寿命一般均为15~20年。若考虑到整个寿命期的能量消耗引起的间接效应,对温室效应的影响将更为观。此,美国最近提出了寿命期气候性能LCCP(Life Cycle Climate Performance)指标,全面考虑了寿命期内人产品温室气体直接排放引起的影响和产品耗能伴随而产生的间接效应,包括制冷剂和制冷空调设备生产过程的能耗。若用LCCP衡量和分析,直接效应均很小,而且可通过提高能效为补偿。例如对于家用空调,直接效应仅占5%左右,而且间接效应随着季节能效比(SEER)的提高而有较大的降低。对于离心式和螺杆式冷水机组,直接效应仅为3%以内,而直燃、双效溴化锂--水吸收式冷水机组的LCCP平均比前两种要高65%左右,也就是说如用这种吸收式冷水机组来替代HCFC-123机组,将引起更严重的环境影响。即使对于直接效应影响较大的汽车空调来说,若以 LCCP衡量,使用HFC-134a,HC和CO2制冷剂的机组,它们的LCCP值相差并不多,在134a时的LCCP值甚至比CO2还低;⑤认为不能由于为了解决全球环境问题而无视对现场和当地环境的伤害;⑥为了解决天然工质的可燃性和毒性等问题,势必提高成本和费用。据测算,典型的美国中央空机组(约 10KW冷量,充注量为3kg),改用HC时,为达到安全标准,成本将提高30%左右; ⑦使用HC,同样存在着不可预测后果的可能性,例如HC光雾反应VOC值比HFC大几百倍,有可能引发新的环境问题。总之,认为HFC制冷剂是一种很好的替代物。若拒绝使用HFC,工业界面临重大压力,预计近20年内将因没有合适的制冷剂而面临严重的威胁。

目前,国际制冷空调行业的倾向是,在小型家用冰箱类制冷设备中,可使用HC,而对大型制冷空调设备,在没有证据表明其安全性可靠时,拒绝使用HC作制冷剂。

3.3 如何正确对待替代物的多样性

从近10年替代物的发展看,无论从理论上或从实践上,很难找到一种完全理想的替代物(ODP=0,低GWP值(100以下),高效,安全,与价格不贵的高润滑性的油互溶等。为了替代一种原先使用的CFC或HCFC制冷剂(无论CFC-12,CFC-11,R502或HCFC-22),客观上往往存在多种解。在许多替代物中,只有"更好",很难说"最好"。究竟如何选择替代物,必须"因地制宜"。

例如HCFC-22的主要替代物,就有HFC-134a,R407c,R410a,R290等等。就以R407c和R410a两种替代物来看,也很难绝对地说哪一种"最好",因为它们各有优缺点。R410a的优点是亚共沸,传热性能好,压损小,但其缺点是压力太高,比原HCFC-22提高了1.5倍,容积制冷量又太大,约为HCFC-22的1.4~1.5倍,因此无法直接充灌,必须重新设计压缩机和主要部件,提高成本。反之,R407c的优点是可直接充灌(除换酯类油外),能效接近于HCFC-22,但其缺点是非共沸,成分的变化对性能和维修会产生影响。

目前,国际上不同国家和地区,对不同类型的设备,往往采用不同的替代物,例如日本,以及美国,对于家用空调器,倾向于R410a,对于大中型制冷空调倾向于 R407c;而欧共体国家则均倾向于R407c。国外这种态热,势必会对我国制冷空调行业产生影响,特别是由于我国空调行业大都是90年代刚引 进的技术和生产线,情况与国外大不相同,而且实际上国外对这两种替代物,还都认为不够理想,倘若盲目跟进,势必造成不良后果。

4 21世纪绿色环保制冷剂的展望

4.1 HFC类制冷剂的实用化

目前,HFC类制冷剂还有许多问题尚待进一步解决,如所有问题已解决的话,也就不会在发达国家中出现CFC-12和R502的黑市了。

适用于HFC制冷剂的酯类油(POE),价格昂贵,润滑性较差,特别是吸水性和水解性强,凡POE油含水量大于500~1000×10-6的,多半要失